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材料界的“孫悟空”

氧化石墨烯不僅可以變變變還自帶“返回鍵”,浙大學(xué)者成果登《科學(xué)》

發(fā)布時間:2021-05-08來源:浙大新聞辦作者:吳雅蘭 柯溢能2300

如果你覺得兩枚金戒指樣式老氣,可以到金店高溫熔化重新打一對,可是當(dāng)戒指熔化成金水后,你又后悔了怎么辦?還能要回之前的兩枚金戒指嗎?

答案是顯而易見的,即使重新打制的金戒指從外觀上看和之前的一模一樣,但內(nèi)在組成部分已經(jīng)打亂重新隨機(jī)分配過了,只能唱上一句:“早知如此,何必開始,我不是原來的我。”

對于普通材料來說,兩個物體一旦融合就難以復(fù)原,即便分開也不再是原來的兩個物體。然而,經(jīng)過4年的研究,浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系高超教授課題組發(fā)現(xiàn),氧化石墨烯片具有適應(yīng)性形變的能力,氧化石墨烯纖維在宏觀尺度上能夠在融合之后實現(xiàn)精確可逆的分 裂,好比是自帶了一個“返回鍵”。這項成果將對未來精確可逆的組裝產(chǎn)生積極影響。

1 氧化石墨烯纖維精確可逆的融合與分裂示意圖

北京時間57日,這項成果被國際頂級期刊《科學(xué)》刊登。論文第一作者為浙江大學(xué)高分子系的博士生暢丹,論文共同通訊作者為浙江大學(xué)高超教授、李拯博士,西安交通大學(xué)劉益?zhèn)惤淌凇?/span>

論文官網(wǎng)截圖


精確可逆,就像孫悟空變化自如

《西游記》里的孫悟空神通廣大,一個讓人羨慕的本領(lǐng)就是“七十二變”。書里記載說:“妖王道:‘憑他變甚小的,我這里每一層門上,有四五個小妖把守,他怎生得入!’行者道:‘你是不知,他會變蒼蠅、蚊子、虼蚤,或是蜜蜂、蝴蝶并蟭蟟蟲等項,又會變我模樣,你卻那里認(rèn)得?’”好幾次面對妖怪的時候,孫悟空變成老虎、大樹、大山等,最后又重新變回原本的模樣。

當(dāng)然,這是神話故事里才有的奇跡。現(xiàn)實生活中,每一個固體單元都有自己的特定形狀和尺寸,多個固體融合在一起組裝成一個整體不難,但是結(jié)合越緊密往往分離就越難。因此無法通過分離再另外組裝成別的形式的整體。

早前,科學(xué)家從細(xì)胞的融合與分裂中獲得靈感,仿生設(shè)計了功能性的組裝體,比如聚合物囊泡在光或熱的刺激下,能夠?qū)崿F(xiàn)融合或?qū)崿F(xiàn)融合與分裂,希望可以應(yīng)用在藥物的遞送與釋放等領(lǐng)域,但是在融合與分裂的“可逆”這一環(huán)節(jié)遇到了阻礙。

所謂精確可逆,就是物體的數(shù)量、尺寸、組分、結(jié)構(gòu)和性能等在一次融合-分裂循環(huán)之后可以恢復(fù)到原始狀態(tài)。但之前的研究因為在材料界面發(fā)生了不可逆的物理或化學(xué)變化,所以還沒有能夠做到精確可逆?!备叱f。

而高超課題組卻發(fā)現(xiàn),氧化石墨烯纖維挑戰(zhàn)了人們的一般認(rèn)知,能夠在厘米級的宏觀尺度下,變形組裝并且解組裝復(fù)原。他們將13500根氧化石墨烯纖維做成的一根剛性柱子,變成一張節(jié)點融合的柔性網(wǎng),把實驗過程顛倒過來后,網(wǎng)又重新變回了柱子。

融合柱與節(jié)點融合網(wǎng)之間可逆轉(zhuǎn)變的宏觀照片

這個過程當(dāng)中,組成柱子和網(wǎng)的氧化石墨烯纖維并沒有發(fā)生變化。“通過特定的處理方式,氧化石墨烯纖維融合得到的固體材料可以像孫悟空那樣,七十二變后再變回原本的樣子。也就說,我們這項研究實現(xiàn)了氧化石墨烯宏觀固體材料精確可逆的組裝?!?/span>


可逆奧秘,適應(yīng)性形變好比是“返回鍵”

為什么氧化石墨烯能做到精確可逆?這與材料本身的特性有關(guān)。高超課題組一直致力于石墨烯宏觀組裝的研究。早在2016年,課題組就發(fā)現(xiàn),二維的氧化石墨烯片具有適應(yīng)性形變的特點,可以完成融合。之前他們就利用氧化石墨烯纖維的溶脹融合成了無紡布。

那么,氧化石墨烯纖維融合后還能再分裂嗎?

課題組繼續(xù)研究。他們發(fā)現(xiàn),氧化石墨烯自身帶有特殊的性質(zhì),即二維拓?fù)?、豐富的含氧官能團(tuán)、超柔性、自粘接,多根氧化石墨烯纖維融合后的粗纖維密度大、孔隙率少、界面結(jié)合適中,“這就使得材料的親和力剛剛好,能夠很容易地融合到一起,但結(jié)合力又不像鋼那樣強(qiáng),所以還能分得開?!备叱f。

典型的氧化石墨烯纖維融合與分裂過程的掃描電鏡照片

實驗中,課題組先把13500根氧化石墨烯纖維融合成一根直徑1.2毫米的細(xì)長黑柱子,這些黑柱子可以承受680倍自身重量的力,然后把黑柱子放到水溶劑中解離再分裂,這時粗柱子就變成13500條纖維。暢丹說:“這個過程中,氧化石墨烯的體積膨脹率達(dá)到了近40倍,提供了充分的表面形變的空間?!?/span>

在溶劑中纖維變軟了,就可以拿出來編織成節(jié)點融合的網(wǎng),而且這張網(wǎng)仍然保持了一定的強(qiáng)度,上面放輛玩具車完全沒有問題。也就是說這些纖維再融合之后依然能作為功能材料來使用。

在復(fù)原環(huán)節(jié),課題組把這張網(wǎng)再放回水溶劑,網(wǎng)重新分解成13500條纖維,撈出來之后它們會自動融合在一起,最終又變回了之前的柱子形狀。

那怎么證明這13500條纖維還是原先的那13500條纖維呢?課題組通過熒光染料及硅納米顆粒彩色標(biāo)記的方式證明了每一條纖維的內(nèi)在結(jié)構(gòu),確實是“我是我”“他是他”,纖維里面的成分沒有在多次融合-分裂后互相“串門”。


穿上“馬甲”,這些材料也能72

神奇的還不止這些。氧化石墨烯纖維的這種特殊屬性還能應(yīng)用到別的材料上。

課題組在研究中發(fā)現(xiàn),如果在尼龍、蠶絲、不銹鋼絲、玻璃纖維等有機(jī)高分子、天然高分子、金屬、無機(jī)非金屬纖維的表面涂上一層氧化石墨烯,原有的這些普通材料也能夠具有“組裝-精確還原”的功能。

論文評審專家認(rèn)為:“該工作代表著可回收及智能纖維材料領(lǐng)域的一個突破。結(jié)果具有科學(xué)價值,可能引起跨多個研究領(lǐng)域的興趣?!?/span>

就此工作,日本長野大學(xué)Rodolfo Cruz-Silva和美國賓漢頓大學(xué)Ana Laura Elías在同期Science發(fā)文進(jìn)行了評論。


高超表示,相比于已有的研究,課題組此次完成的氧化石墨烯基纖維精確可逆的融合-分裂過程是可控的,而且材料尺寸大,對于固體在可逆組裝過程中界面的獨特現(xiàn)象、材料的有效回收和重復(fù)利用等方面具有啟發(fā)意義。

(文 吳雅蘭 柯溢能/攝影 盧紹慶 部分圖片由課題組提供)